Iodofuncionalización de alquinos 1-heterosustituídos: acoplamiento regio y estereoselectivo. Metalación de 1,1-diiodo-1-alquenos

Autor: Llorente García, Isidro; 

Tipo de documento: Tesis

Director/es: González Díaz, José Manuel; Campos García, Pedro José; Barluenga Mur, José; 

Universidad: Universidad de Oviedo

Año: 1995 

Resumen: EN ESTA MEMORIA SE ESTUDIA EL COMPORTAMIENTO DE ALQUINOS 1- HETEROSUSTITUIDOS FRENTE A TETRAFLUOROBORATO DE BIS(PIRIDINA)IODONIO (I). ASI MISMO, SE ANALIZAN LAS REACCIONES DE METALACION DE 1.1-DIIODO-1-ALQUENOS. EN PRIMER LUGAR, SE REVISAN LOS ASPECTOS FUNDAMENTALES DE LA REACTIVIDAD DEL IPY2BF4 Y DEL COMPORTAMIENTO DE LOS ACETILENOS EN REACCIONES DE ADICION. A CONTINUACION, EN EL CAPITULO II, SE DESCRIBE LA REACCION DE IPY2BF4 CON SULFUROS ACETILENICOS QUE CONDUCE A LA FORMACION DE SULFUROS VINILICOS FUNCIONALIZADOS DE FORMA REGIO Y ESTEREOSELECTIVA. EN EL CAPITULO III SE ESTUDIA LA REACCION DE IPY2BF4 CON UN EXCESO DE 1-IODOALQUINOS. ESTE PROCESO DEFINE EL PRIMER EJEMPLO DE DIMERIZACION CATALITICA DE IODOACETILENOS, DE FORMA REGIOSELECTIVA, SEGUN UN MODELO DE ACOPLAMIENTO CABEZA-COLA. EN EL CAPITULO IV SE INVESTIGA LA REACCION DE ACOPLAMIENTO DE 1- TRIALQUILSILILACETILENOS EMPLEANDO UNA CANTIDAD EQUIMOLAR DE IPY2BF4. EN ESTE CASO TAMBIEN SE OBTIENEN LOS PRODUCTOS DE ACOPLAMIENTO CABEZA-COLA DE FORMA REGIO Y ESTEREOSELECTIVA. ADEMAS, ESTOS PRODUCTOS REACCIONAN DE NUEVO CON IPY2BF4 PARA PRODUCIR (E)-1,4-DIARIL- 1,2-DIIODO-1-BUTEN-3-INOS (DIMEROS FORMALES DE ACOPLAMIENTO CABEZA-CABEZA DE 1-IODOALQUINOS) DE FORMA SELECTIVA. POR ULTIMO, EN LA SEGUNDA PARTE DE LA MEMORIA SE ABORDA EL TRANSCURSO DE LA REACCION DE 1,1-DIIODO-1-ALQUENOS MONOSUSTITUIDOS CON REACTIVOS ORGANOLITICOS SEGUIDA DE TRATAMIENTO CON ELECTROFILOS, QUE CONDUCE DE FORMA ESTEREOSELECTIVA A LOS PRODUCTOS DE SUSTITUCION. SE MUESTRAN LOS PRIMEROS EJEMPLOS DE CAPTURA POR ELECTROFILOS DE CARBENOIDES DEL TIPO RCH=C(LI)I Y SE PROPONE LA EXISTENCIA DE INTERACCIONES AGOSTICAS C-H...LI, QUE DESEMPEÑAN UN PAPEL DECISIVO EN EL CONTROL DEL PROCESO, PROPUESTA QUE SE VE APOYADA POR CALCULOS SEMIEMPIRICOS.