Fotoquímica de azadienos: Procesos sintéticos, estudios mecanísticos y fotorreactividad de iminocarbenos de Fischer

Autor: Caro Ruiz, Mirian; 

Tipo de documento: Tesis

Director/es: Campos García, Pedro JoséRodríguez Barranco, Miguel Angel

Universidad: Universidad de La Rioja

Año: 2003 

Resumen: El tema principal de la tesis doctoral es la fotoquímica de ocmpuestos con un átomo de nitrógeno en su estructura o lo que es igual, las reacciones que se dan como consecuencia de la luz ultravioleta. Este tipo de reacciones conduce a la formación de productos cíclicos que contiene nitrógeno, los cuales forman parte de la estructura general de algunos compuestos de gran interés biológico como ciertos aminoácidos esenciales (triptófano, prolina), componentes de los ácidos nucleicos (guanina, citosina), vitaminas (por ejemplo B6), ciertos alcaloides (nicotina) y otros productos naturales. En una primera parte se describen los experimentos que conducen a la síntesis de esos compuestos y después se ensayan las reacciones con la luz para investigar qué tipo de productos se forman y el camino de reacción. Primero se describe la síntesis de los 2-aza-1,3-butadienos, que son una familia de compuestos de cadena abierta, con dobles enlaces y un átomo de nitrógeno en su estructura. Al irradiarlos se obtuvieron otros productos cíclicos que también poseen un átomo de nitrógeno y se denominan isoquinolinas. En segundo lugar, se modificaron los azadienos anteriores introduciendo un átomo metálico en su estructura. Esta nueva familia de compuestos de cadena abierta, con dobles enlaces y un átomo de nitrógeno en su estructura. Al irradiarlos se obtuvieron otros productos cíclicos que también poseen un átomo de nitrógeno y se denominan isoquinolinas. En segundo lugar, se modificaron los azadienos anteriores introduciendo un átomo metálico en su estructura. Esta nueva familia de compuestos se denomina iminocarbenos de Fischer. Del mismo modo se llevaron a cabo reacciones en presencia de la luz y también añadiendo otros reactivos. Así se obtuvieron otros ciclos y de menor tamaño que los anteriores, llamados pirroles y 2H-pirroles. Este tipo de compuestos también se encuentran formando parte de productos naturales. Para finalizar, también se realizaron otros estudios y experimentos con el objetivo de explicar los procesos anteriores. El conocimiento completo de un proceso químico no se limita únicamente a describir los productos que se forman en una reacción ensayada en el laboratorio, sino que es necesario conocer cómo se da, o lo que es igual, llegar a entender el tipo de mecanismo que tiene lugar. Sólo así es posible controlar los factores que influyen en el proceso y de este modo dirigir la reactividad hacia la formación de los productos que más interesen.